Na tela inicial do Sys Personnalite clique no botão Financeiro. No Menu Principal na parte de Movimentos clique na opção Contas a Pagar:
Contas a pagar: é um processo gerencial que tem por objetivo controlar de forma a antecipar, gerar uma previsão, das obrigações que a empresa tem durante o mês ou período.
Quando selecionado você verá uma tela parecida com a seguinte (as informações da tela irão variar em função dos dados cadastrados no seu sistema):

Conforme a explicação anterior no topo da tela deverá está indicando Fornecedor ao qual será lançado a conta. Lembrando que poderá localiza-lo usando os botões de pesquisa (Id, Nome, Razão, CNPJ, CPF).

Conforme figura abaixo siga passo a passo

É importante que XML esteja salvo no computador para fique fácil localiza-lo. Conforme exemplo abaixo:

Após localizar o XML, selecionar só clicar no botão Abrir. Você verá tela parecida com a seguinte:

Feito isso todos os dados do XML serão importados para sistema nos seus receptivos campos.

LINKS ÚTEIS:
Site NFE: www.nfe.fazenda.gov.br Caso não tenha o XML, pelo site colocando os dados da nota você consegue fazer o download do XML.